本专利公开了一种聚苯乙烯基磁性纳米四氧化三铁除砷复合材料的制备方法，在密封容器中，以水为反应溶剂，将苯乙烯单体和过硫酸钾混合，在氮气保护70～85℃搅拌条件下反应12～24h，得到聚苯乙烯小球；在密封容器中，以水为反应溶剂，鼓泡通氮气除氧，然后加入FeSO₄.7H₂O和FeCl₃.6H₂O，搅拌条件下缓慢滴加氨水直到pH值至8，停止滴加，在25～40℃搅拌条件下反应30～120min，最后将所得的产物磁分离，倾滤清洗数次，透析，所得的胶体为纳米级磁性Fe₃O₄；将纳米级磁性Fe₃O₄胶体超声处理后，在搅拌条件下，滴加至聚苯乙烯小球中，搅拌异相凝聚后，将所得的产物磁分离，倾滤清洗数次，即得。