本发明公开了一种糊精改性聚硅硫酸铁复合絮凝剂，该絮凝剂包括聚硅硫酸铁和糊精，所述聚硅硫酸铁与糊精的质量比为：3～250:1；其制备方法：（i）将硅酸钠溶于水中混匀，得硅酸钠溶液，在搅拌状态下，将硅酸钠溶液加入到硫酸溶液中，用碱调节溶液的pH值至2～4，得聚硅酸溶液；（ii）配制硫酸亚铁溶液，将聚硅酸与硫酸亚铁溶液按Si:Fe的摩尔比为1混合，在搅拌状态下，加入氧化液，熟化，得聚硅硫酸铁；（iii）将聚硅硫酸铁与糊精按上述质量比混合，搅拌即可。本发明所提供的絮凝剂具有储存稳定性好、絮凝能力强、除浊性能好以及COD去除率高等良好特性，且制备工艺简单，操作使用方便，可广泛应用于各种工业废水处理。