本发明公开了一种高盐度的酸性有机废水的电解处理装置及方法，包括反应器和电源，反应器设有多个相连的反应室，进水口与出水口分别与最外侧的两个反应室相连接，相邻的两个反应室之间设有供废水流动的导流孔，反应室上覆盖有顶盖；所述的反应室至少包括两个电解室，电解室内设有不同类型的电极对，电极对通过连接线与电源相连接；电解室之间至少设有一个反应室作为均质池或缓冲室。本发明提出采用多级电极联合电解的方法来提高不同污染物的电解效率，最大限度地降解废水中的污染物，同时降低氯离子浓度、中和酸性，实现电解反应的多功能化；通过多级连续电解反应可以使污染物去除的更加彻底，去除效率更高。