本发明涉及一种用于处理高浓度难降解有机废水的方法与工艺。依次包括以下步骤：调节均化、混凝沉淀、脉冲电解氧化、离心分离、三维电极-电Fenton氧化、絮凝沉淀、臭氧氧化和过滤处理，实现了高浓度难降解有机废水的稳定达标(COD_Cr和色度)处理。臭氧尾气引入脉冲电解氧化槽以强化电解氧化处理效果，实现臭氧尾气的综合利用；系统产生的污泥通过压滤机脱水，滤液进入调节均化池，滤饼干化制砖或固化处理。脉冲电流和电解氧化相结合，大幅提高了电解效率，降低浓差极化和电耗；三维电极和电Fenton法的耦合增大了工作电极的表面积和改善了传质效果，极大地提高了电流效率和单位时空产率，且无二次污染；臭氧氧化处理保证了出水水质的稳定。