本发明公开了一种硫辛酸生产过程中加成废水的处理方法，将硫辛酸加成废水中加入一定量的硫酸铵和硫酸钠，反应生成铵明矾，结晶、过滤、重结晶，得铵明矾成品；滤液经纳滤分成浓缩液和透过液，浓缩液经二氯乙烷和甲苯萃取己二酸单乙酯和8-氯-6-羰基辛酸乙酯，萃取后浓缩液与透过液经反渗透脱盐，CODcr≤1000，再经生化处理达标排放。本发明采用反应结晶/纳滤/反渗透耦合技术，对加成废水进行综合治理和资源化利用，处理工艺与原生产工艺循环成一体，处理效率高；本发明能有效回收加成废水中的铝盐和有机中间体；副产含量≥99.0%的铵明矾，具有生产成本上的优势。