本发明公开了一种废弃污染物的高级氧化还原无害化处理系统及方法，属于污染治理修复环保技术领域。所述无害化处理系统包括废弃物降解子系统、废液处理子系统、臭氧水制取子系统、降解药剂加入子系统、检测控制子系统、水位控制子系统；该方法具体为：首先确定废弃污染物类型，选定降解药剂，将待废弃污染物倒入处理池，然后对废弃污染物进行高级氧化/还原反应处理，然后对经过处理的废液进行无害化处理，再次利用，再对处理完毕的土壤进行生物降解处理。本发明降解效率明显提高、用时短，对有机污染物的处理可在2-3天时间内完成，对重金属污染物的处理可在3-5天时间内完成，大幅缩短了污染物处理的时间，减少成本70%以上。