本发明涉及一种具有强力配位和吸附性能的磺酸基改性聚四氟乙烯纤维自组装制备方法。这种磺酸基改性聚四氟乙烯纤维的特征在于使用由聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)和聚苯乙烯磺酸钠(PSS)组成的自组装体系对丙烯酸改性聚四氟乙烯纤维进行处理而成。通过调控在纤维表面的自组装层数可使其铁离子的配合或吸附量超过3.50mmol/g，并且其干态断裂强度可保持在92N以上。该制备方法采用下述工艺：1.丙烯酸改性聚四氟乙烯纤维的预处理；2.阳离子聚电解质溶液的配制；3.阴离子聚电解质溶液的配制；4.阳离子的自组装工艺；5.阴离子的自组装工艺；6.层层自组装工艺；7.后处理工艺。使用上述工艺制备的磺酸基改性聚四氟乙烯纤维不仅能够在低温条件下与铁离子的配位能力强，而且具有优良的物理机械性能，为制备高铁含量的非均相Fenton反应催化剂奠定了基础。