本发明公开了一种加成—超临界水氧化法处理含氰基化合物的方法，将含有氰基化合物的水样的进行如下处理：1）将含有氰基化合物的水样和氯化氢或者氯气进行混合；2）将上述混合物升温加压，该过程中发生加成反应，进步升温加压至超临界态进行有机物的氧化反应，将水样中的含有氰基化合物氧化为小分子物质。本发明采用了将难于氧化的氰基化合物中的氰基预先通过加成反应进行转化，使之转变为能够在超临界水中被氧化的物质，然后改物质在超临界水中被氧化为CO₂和H₂O、HCl等小分子物质，其中的HCl能够和未反应的氰基化合物继续进行加成，使得水样中的氰基的化合物含量降低至5-50ppm，达到很好的处理效果。