本发明公开了属于环境保护的工业废水处理及回用技术领域的还原-Fenton氧化耦合处理偶氮染料废水的方法。在经预调pH至酸性的偶氮染料废水中加入低剂量经活化的还原剂在20℃-100℃将废水中的偶氮键还原为易被氧化降解的肼键，再通过Fenton试剂氧化降解被还原的染料大分子，反应完成后，调节出水pH至中性，通过沉降进一步除去水中的有机物；沉降后出水可以通过活性炭吸附有机小分子，以进一步保证出水水质。该方法克服了现有的Fenton氧化耦联工艺需额外配备特殊装置和设备、工艺流程复杂、处理费用高等问题，且该工艺流程简单，10h内实现偶氮印染废水色度去除率100%，COD去除率>90%。