本发明公开了一种用于原油炼制污水除油的预处理剂及其制备方法，用于原油炼制污水除油的预处理剂的成分为阳离子型高分子絮凝剂、有机小阳离子、多嵌段非离子聚醚表面活性剂。预处理剂的制备方法步骤为：（1）合成有机小阳离子单体；（2）合成多嵌段非离子聚醚表面活性剂；（3）产品复配，得到用于原油炼制污水除油的预处理剂。本发明制备方法采用常规的生产设备即能够完成预处理剂的生产过程，便于大规模推广应用，能够高效利用反应物原料。本发明的预处理剂质量稳定，能够高效对炼油含盐含油污水进行除油、降COD值的预处理，保证了污水处理系统稳定安全运行。