本发明提供了一种以蒙脱石为载体的纳米零价铁及其制备方法和应用，该方法的工艺步骤为：将七水合硫酸亚铁溶解，按比例将可溶性淀粉及蒙脱石颗粒加入七水合硫酸亚铁溶液中，得到混合液；将得到的混合液超声后搅拌，得到前驱液；将得到的前驱液在持续搅拌的条件下按比例加入硼氢化钠或硼氢化钾溶液，继续搅拌一段时间，再进行固液分离，获得的固体即为以蒙脱石为载体的纳米零价铁。本方法制备的以蒙脱石为载体的纳米零价铁能够充分利用蒙脱石层间及表面空间，活性和稳定性高且能减少纳米零价铁聚合，在处理含六价铬的废水时有着显著的效果。