一种净化废水中有害物的方法及其专用装置，其特征在于使废水通过加压泵加压后导入电化学反应器，在电化学反应器的电极上加直流或脉冲电后，在电化学反应器内发生电化学氧化还原反应，使废水中的有害物得到降解，然后废水经水喷射真空器减压后与水喷射真空器吸入的气体混合后，形成气液混合物导入气液分离塔，在气液分离塔内气液两相同时发生反应，使废水中的有害物进一步得到降解，净化后的废水进入气液分离塔底部的废水循环槽，气体从塔下部气体出口排出。本发明还公开了该专用装置，具有结构合理简单、容易操作使用、处理效率高等优点。