本发明公开一种用苛化-酸化法从钠碱法脱硫废液中提取碳酸钠和硫氰酸钠的方法，属于脱硫废液处理技术领域。本发明方法包括废液预处理除杂质、加热分解脱色、氧化苛化－分离、酸化－分离、蒸发浓缩以及冷却结晶－分离工艺过程。本发明方法用于处理钠碱法脱除煤气或其他气体中硫化氢、氰化氢工艺产生的脱硫废液，该方法能够在常温条件下，通过加热分解、氧化、苛化将钠碱法脱硫废液中的硫代硫酸钠、多硫化钠、硫酸钠转化成亚硫酸钙、硫化钙和硫酸钙沉淀，同时提取高纯度的碳酸钠和硫氰酸钠，回收钠碱重新返回脱硫系统循环，降低脱硫操作的碱耗。