本发明公开了一种高氯碱性难降解废水的处理方法，包括以下步骤：调节废水的pH>9，再加入铁盐和氧化剂进行反应，经过滤后，向滤液内加入酸溶液，调节废水的pH到7～8。本发明提供了一种高氯碱性难降解废水的处理方法，在碱性条件下原位合成高铁酸盐，并同步氧化高氯碱性废水中的污染物，以降低工业废水的COD。本方法步骤简单、绿色环保、对处理设备要求低、成本低廉，且对工业废水中COD的降低效果显著，COD去除率最高可达50%，适合大规模的工业化生产。