本发明公开了一种电渗析法分离络合态DTPA与硬度离子的方法，该方法的步骤如下：首先向电渗析装置的阳极室和阴极室内充入Na₂SO₄溶液，向酸室充入硫酸溶液，向盐室充入溶液；然后向分离室通入含DTPA与硬度离子络合物的废水，启动直流电源，此时酸室中的氢离子选择性穿过阳离子膜，进入分离室，使得分离室中的废水PH值降到3以下，DTPA与硬度离子发生解离反应，形成游离的DTPA阴离子团和硬度离子，硬度离子继续选择性穿过阳离子膜进入盐室，DTPA阴离子团无法向相邻的酸室和盐室迁移，从而实现了DTPA与硬度离子的分离。本发明的方法可以大规模工业化生产；实现了DTPA与硬度离子的分离，减少了废水排放，有利于环境保护；回收有价值的DTPA溶液，实现资源化利用的目标。