本发明公开了一种利用粉煤灰磁珠与聚丙烯酰胺复合制备磁性絮凝剂的方法，通过对粉煤灰进行分步磁选及球磨、表面修饰等后处理，获得微磁珠悬浊液，然后加入聚丙烯酰胺并使其充分溶胀，干燥后即得磁性絮凝剂。本发明方法可实现磁性絮凝剂的绿色高效制备，工艺简单，经改造后适于工业生产。由于粉煤灰是一种固体废弃物，所以利用粉煤灰磁珠作为磁性增强剂不但价格低廉，而且实现了废弃物的资源循环，具有较高的生态环境效益。所得磁性絮凝剂磁性强，絮凝特性良好，满足污水处理过程中的絮凝与磁分离的要求。