本发明公开一种超疏水与超亲油海绵及其制备方法和应用。该制备方法是将室温下，将含氟聚丙烯酸酯乳液分散于无水乙醇中搅拌均匀；然后加入疏水纳米二氧化硅，超声分散，得到含氟聚丙烯酸酯/二氧化硅乙醇分散液；再将经过丙酮与蒸馏水清洗并干燥后的聚合物海绵浸泡在所述含氟聚丙烯酸酯/二氧化硅乙醇分散液中5～30min，提拉后将其置于75～110℃下干燥，得到超疏水与超亲油海绵；本发明工艺简单，反应条件温和，所制备的超疏水与超亲油海绵能快速有效去除含油污水中的油性有机物，具有较高的吸油容量，而且可以多次循环使用，有望应用于含油污水处理与原油泄漏清理等领域。