本发明公开了化学储能领域的一种钠硫电池正极密封结构，包括电解质陶瓷管和外壳，电解质陶瓷管的顶面上固定有一个径向向外突出的陶瓷绝缘环；其还包括L形金属环、槽形金属环和顶部金属环；L形金属环的水平段的顶面与陶瓷绝缘环的底面固定；L形金属环的垂直段的内侧面与陶瓷绝缘环的外侧面固定，外侧面与外壳的内侧面分离，且顶面高于陶瓷绝缘环的顶面；槽形金属环的内圈槽壁高于其外圈槽壁，外圈槽壁的外侧面与L形金属环的垂直段的内侧面固定，顶面与L形金属环的垂直段的顶面等高；顶部金属环连接槽形金属环的内圈槽壁的外侧面和外壳的内侧面，顶部金属环的顶面上设有一个环形槽。其技术效果是：在钠硫电池降温过程中，有效分散了电解质陶瓷管所受到的应力。