本发明公开了储能领域的一种β”-氧化铝固体电解质陶瓷，该β”-氧化铝固体电解质陶瓷是烧结成型的，其由5～15wt.%的Na₂O、0.4～2wt.%的Li₂O和余量的Al₂O₃组成。其电阻率小于3.0Ω·cm。本发明还公开了储能领域的一种β”-氧化铝固体电解质陶瓷的制备方法，包括钠前驱粉体制备步骤、锂前驱粉体制备步骤、β”-氧化铝粉体制备步骤、β”-氧化铝粉体压片步骤和烧结步骤，通过在β”-氧化铝粉体制备步骤中，提高锂前驱粉体的用量，使β”-氧化铝粉体中，Li₂O的含量为0.4～2.0wt.%。其技术效果是：有效降低烧结步骤中的烧结温度，使β”-氧化铝固体电解质陶瓷的电阻率小于3.0Ω·cm。