本发明公开了一类茚并芴衍生物、异三聚茚及单取代异三聚茚衍生物的合成方法，茚并芴衍生物合成方法的特点是从丙炔酸甲酯和茚并环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应形成含酯基的化合物，经过水解、酸催化关环、羰基还原、亚甲基上引入乙基形成乙基取代的茚并芴衍生物，关环生成的双酮化合物与4,4’-二叔丁基-2-溴联苯的锂盐反应后再酸化关环得到带螺芴的茚并芴衍生物；异三聚茚的合成是由茚并环戊二烯酮和丁炔二羧酸二甲酯通过狄尔斯-阿尔德反应形成1,4-二苯基-2,3-二(烷氧羰基)芴酮产物，随后经过水解、酸催化关环得到异三聚茚酮，最后得到异三聚茚；1,4-丁炔二醇和茚并环戊二烯酮的狄尔斯-阿尔德反应形成双苄醇产物经丙酮叉保护、还原羰基、去除丙酮叉及多聚磷酸(PPA)关环得到异三聚茚；此外还得到异三聚茚5号位亚甲基上的定向氧代产物即异三聚茚单酮和相应的二乙基取代产物。本发明可应用于有机电致发光和有机小分子太阳能电池领域。