一种原位制备纳米硫锡锌铜四元化合物光电薄膜的化学方法。该方法把具有纳米化铜锡锌表面的基底材料、单质硫粉和无水乙醇溶剂共置于反应釜的PPL内胆中，单质硫粉含量为0.001克硫/毫升，在240~270℃下反应8~24小时，反应结束后，自然冷却至室温，产物依次用去离子水和无水乙醇清洗，室温下自然晾干，即得到由纳米薄片组成的网状Cu₂ZnSnS₄四元化合物光电薄膜材料。该方法属温和的湿化学合成方法，反应温度显著降低，环境友好；反应过程不需要真空装置或气氛保护，产品纯度高；通过对金属的溅射顺序及厚度、反应温度、反应时间的控制进而控制产品的形貌，实现了可控合成。采用原位生长法一步成膜，便于组装太阳能电池器件。