本发明公开了一种具有壳核结构的纳米硅复合材料的制备方法，直接采用高纯度半导体（9N级晶硅）或太阳能级（6N级晶硅）铸锭的硅棒，通过电弧放电、高温等离子体气化、活化处理、溶液接枝途径强化半导体硅掺杂元素磷或硼的含量，成品转化率和纯度较高，制得的硅纳米复合材料由于硅纳米球具有核壳结构，不容易发生团聚和氧化，容易保存，制备方法简单易行，适合规模化生产。