本发明公开了一种可见光响应复合光催化剂及其制备方法和应用，制备方法包括：将TiO₂、KBr和KI加入去离子水中，搅拌的同时缓慢滴加AgNO₃和氨水形成的银氨溶液，搅拌反应制得亮黄色乳状沉淀，然后将所述亮黄色乳状沉淀过滤、烘干后在特定温度下煅烧即得。取含六价铬Cr(VI)的废水，向所述废水中加入空穴捕获剂，再将所述可见光响应光催化剂加入到所述废水中，调节所述废水的pH值，分散均匀后用可见光照射。本发明利用微弱可见光或直接利用太阳光处理含Cr(VI)废水，大大提高对太阳能的利用率，降低污水处理能耗。