本发明提供一种含噻吩并噻吩、苯并噻二唑和环戊并二噻吩聚合物及其制备与应用，所述聚合物为具有如下通式的聚合物P，式中，R₁、R₂为相同或不同的H或C₁~C₁₂的烷基，n为5~60之间的自然数。本发明聚合物中的噻吩并噻吩、苯并噻二唑和环戊并二噻吩三种单元组合为受体-给体-受体-给体（A-D-A-D）形式的重复单元，可增强聚合物分子内的电荷传输，降低聚合物的带隙，扩大聚合物材料的光吸收范围，使其具有优异的太阳光匹配性和载流子迁移性能，制备方法简单可控，在聚合物太阳能电池、有机电致发光器件等光电材料领域有很好的应用前景。P:。