本发明提供一种含并二硒吩-噻咯并二(苯并噻二唑)共聚物及其制备方法与应用，所述含并二硒吩-噻咯并二(苯并噻二唑)共聚物为具有如下通式的共聚物P，式中，R₁，R₂为C₁~C₂₀的烷基，R₃为H或C₁~C₂₀的烷基，n为1～100之间的整数。本发明的含并二硒吩-噻咯并二(苯并噻二唑)共聚物含有新的噻咯并二(苯并噻二唑)共轭单元，与太阳光谱的匹配度高，同时为平面共轭结构，载流子迁移速率高，使能量转换效率得到提高，且制备方法简单可控，在聚合物太阳能电池、有机电致发光器件等光电材料领域有很好的应用前景。