本发明公开了一种全钒液流电池光伏充电系统及方法，所述系统包括太阳能光伏板；连接太阳能光伏板，用于对太阳能光伏板传输过来的电能进行变换后输出至直流母线的光伏充电装置；分别连接太阳能光伏板、光伏充电装置和全钒液流电池的直流母线；连接直流母线的全钒液流电池；连接直流母线的供电单元；所述供电单元包括系统启动时给控制器和电解液循环泵供电的UPS；连接全钒液流电池的电解液循环泵；连接全钒液流电池的状态检测器；分别连接电解液循环泵、状态检测器、可控开关、光伏充电装置的控制器。本发明提高了太阳能利用率和全钒液流电池的效率，充分利用太阳能资源，适用性强、使用方便、效率高、节约成本。