一种铜锌锡硫硒薄膜，包括入光层及背光层，所述入光层包括相对的第一入光面及第一背光面，所述入光层的材料中硫与硒的摩尔比值沿所述第一入光面到所述第一背光面的方向逐渐降低；所述背光层包括与所述第一背光面相连的第二入光面及远离所述第一背光面的第二背光面，所述背光层的材料中硫与硒的摩尔比值沿所述第二入光面到所述第二背光面的方向逐渐升高。上述铜锌锡硫硒薄膜中禁带宽度呈先降后升的V字形变化趋势有利于提高光生载流子的扩散长度，提高对光生载流子的收集效率，进而提高了使用该薄膜的太阳能电池的光电转换效率。同时，还提供了上述铜锌锡硫硒薄膜的制备方法及使用该铜锌锡硫硒薄膜的太阳能电池。