本发明涉及一种起皱结构的柔性聚合物太阳能电池，包括透明电极、空穴传输层、光活化层材料、电子传输层和金属电极。其中，光活化层材料包括给体材料和受体材料。透明电极为石墨烯/PEDOT:PSS/PET复合膜、空穴传输层为PEDOT:PSS膜、电子给体为P3HT、电子受体为石墨烯/PEDOT:PSS复合粒子、电子传输层为氧化锌膜、金属电极为银。采用喷墨打印机依次在预拉伸的PET膜上打印石墨烯/PEDOT:PSS透明导电层、空穴传输层、活性层材料、电子传输层和金属的浆体，并依次经过50～100℃下干燥处理后，除去预拉伸力，即得到起皱结构的柔性聚合物太阳能电池。该电池对太阳光的利用率高、光电转换效率高、制备工艺简便，且力学稳定性好，可实现大规模工业化制备，具有广泛的应用前景。