本发明公开了一种混合型异质结作为空穴传输层的有机太阳能电池及其制备方法，所述电池包括透明衬底、透明阳极电极、空穴传输层、给体材料层、受体材料层、电子缓冲层和阴极电极，所述空穴传输层是由p型材料和n型材料混合形成的异质结传输层。本发明在p型材料和n型材料的界面处将形成异质结，因此在混合层内形成异质结传输网，空穴在异质结传输网内传输被复合的概率大大降低。将该异质结层作为空穴传输层可以有效的提高空穴的迁移率，并最终提高有机太阳能电池的转化效率。