本发明公开了一种四结四元化合物太阳能电池及其制备方法。在InP生长衬底上形成具有第一带隙、晶格常数与衬底晶格匹配的第一子电池，在所述第一子电池上形成具有比第一带隙大的第二带隙、晶格常数与衬底晶格匹配的第二子电池，在所述第二子电池上形成具有比第二带隙大的第三带隙的渐变缓冲层，在所述渐变缓冲层上形成其具有比第三带隙大的第四带隙、晶格常数小于衬底晶格常数的第三子电池，在所述第三子电池上形成具有比所述第四带隙大的第五带隙、晶格常数与第三子电池匹配的第四子电池，然后通过生长衬底剥离、支撑衬底键合、电极制备、减反膜蒸镀等后期工艺实现所需的高效四结太阳能电池。