本发明涉及复合透明电极、聚合物太阳能电池及它们的制备方法。更具体地，本发明涉及一种复合透明电极，其特征在于，所述复合透明电极由PEDOT:PSS层和ASA层构成，其中PEDOT:PSS表示聚(3，4-乙烯基二氧噻吩):聚(苯乙烯磺酸盐)，ASA表示抗静电剂；和包括这样的复合透明电极的聚合物太阳能电池；以及它们的制备方法。本发明制备的PEDOT:PSS/ASA复合透明电极层具有较好的透光性和导电性，其作为电极不仅成本低，而且工艺简单。此外，使用这样的复合透明电极的聚合物太阳能电池的能量转化效率与使用ITO的电池的效率相当或更好。