本发明涉及一种太阳能驱动高温电解CO₂/H₂O制合成气系统，该系统包括电解单元和光热单元，电解单元由光电单元、阴极、阳极、电解池和电解质组成，光电单元将太阳能转化为电能，提供所需的电解电压或电流；光热单元将太阳能转化为热能，对固态电解质进行加热使其达到熔融状态，并加热电解池至电解温度；电解质为混合型熔融电解质。该系统利用太阳能光-热-电化学耦合过程的热/电协同耦合作用，构成了完美的绿色太阳能转化和储存系统，具有清洁、安全和可持续的特点，为节能减排和太阳能资源的综合利用提供了新的途径，同时实现了低电解电压和相对低温条件下，CO₂/H₂O的共电解转化制合成气，节能、高效地实现CO₂资源化利用。