一种太阳能集热发电一体化薄膜，包括依次向上层叠的基板、集热发电复合膜层、顶电极和陷光结构层，该集热发电复合膜层包括由基板往上依次层叠的Al镀层、Ni-Mo多层膜镀层、CZTS镀层、ZnS镀层、i-ZnO镀层、ZnO:Al镀层和MgF₂镀层，其中，Ni-Mo多层膜镀层由多层Ni镀层与多层Ni-Mo合金镀层交替叠加而成，CZTS镀层为Cu₂ZnSnS₄薄膜。本发明是由不同薄膜层组合而成的光伏发电功能单元及集热功能单元的集合，其中同一薄膜层可以同时成为两功能单元的结构层而作用在两单元中却各不相同，所述一体化薄膜同时具备集热和发电两种功能，具有太阳能利用率高、耐温性能好、体积小、重量轻、结构简单和安全可靠的优点，能够用以构成各种集热发电一体化的太阳能热水器。