本发明涉及一种以CuS为空穴传输层的有机太阳能电池及其制备方法。包括透明导电衬底、CuS空穴传输层、有机活性层、电子传输层、金属电极。所述CuS空穴传输层是以先磁控溅射得到金属铜薄膜再与硫粉原位水热生长的方法得到的薄膜。本发明用磁控溅射和水热反应的方法制备CuS作为有机太阳能电池的空穴传输层，相对于没有该层的有机无机杂化太阳能电池的能量转化效率普遍有所提高。相对于PEDOT:PSS空穴传输层，CuS避免了对导电衬底的腐蚀作用，增强了稳定性。本发明以CuS为空穴传输层的有机电池光伏特性可与以MoO₃为空穴传输层的电池特性相媲美，而其成本更加低廉、更具实用性。