本发明公开了一种基于光致高分子自由基降解污染物的棉织物的制造方法，属于功能纺织品技术领域。本发明利用磺化聚醚醚酮在光引发下对有机物上H原子活性较高的特点，选择合适的H供体剂和交联剂，在富含羟基的棉织物上交联成膜制备出可光照产生高分子自由基、并对污染物有消除作用的自清洁面料。主要步骤包括：（1）光引发自由基高分子复合整理液的配制，整理液包含磺化聚醚醚酮、H供体聚合物、交联剂、HCl等；（2）棉织物在上述整理液中的浸轧和焙烘。本发明所制备的光引发降解污染物功能的棉织物具有抗菌、降解农药、降解色素等作用，可用于日常服装、医用面料和家居面料等，具有广泛的应用前景。