本发明公开了一种聚乙烯醇纳米纤维、制备方法及装置。将聚乙烯醇溶于蒸馏水中，按质量计，再加入1～5wt%的水溶性端羟基超支化聚酯，将得到的混合溶液置于-20～-70℃的温度下冷冻8～24小时后，再在室温环境下解冻、加热，制得粘度为180～550mpa.s的纺丝原液；采用静电纺丝工艺，在接收屏上得到强度为1045～1800N/㎡的高强度聚乙烯醇纳米纤维无纺织物。由于本发明对PVA溶液进行了冷冻解冻处理，提高了分子间链缠结，形成了更多的分子间氢键，能显著提高所获得的纳米纤维的拉伸强度。本发明工艺简单，生产过程无污染，有利于PVA纳米纤维的快速发展与推广应用。