本发明属半导体材料ZnIn₂S₄制备方法领域，尤其涉及一种生物分子辅助合成ZnIn₂S₄空心花球的方法，其以L-半胱氨酸为硫源，辅之以铟源及锌源，于溶剂热条件下反应一步合成ZnIn₂S₄空心花球，接续进行过滤、洗涤、干燥即得到目标产物。本发明所述铟源可选择InCl₃·4H₂O；所述锌源可选择Zn(CH₃COO)₂；所述溶剂可选择乙二醇溶液；所述锌源与铟源的摩尔比为1：2～5；所述锌源与硫源的摩尔比为1：8～20。本发明工艺简单，目标产物收率高，成本低，分散性好。