本发明公开了一种火法冶炼锑除砷的方法，是将含砷的粗锑和复合熔炼剂加热至熔化态，然后将熔化后的原料进行熔炼完成造渣除砷反应，最后渣锑分离，数次重复上述步骤后制得产品，所述的复合熔炼剂由以下重量份的原料组成：无水碳酸钠70-80份、硝酸钠10-15份、石英砂0.5-5份、硼砂1-3份。采用本发明的复合熔炼剂及熔炼方法，可以将工业2^#锑中1000ppm的砷含量降至10ppm以内，且锑的回收率保持在96%以上，完全满足了半导体热电材料及某些军工行业对锑这种原料的质量要求。