本发明公开了一种共轭聚合物及其制备方法与应用。该共轭聚合物的结构式如式I所示。本发明还保护一种光伏器件（包括太阳能电池器件），通常包括空穴收集层、电子收集层、以及空穴收集层和电子收集层之间的光伏材料层；所述光伏材料层中至少包括本发明提供的聚合物或半导体组合物。本发明提供的在D-A共轭聚合物给体单元的共轭侧链引入氟取代基的方法，在不影响光学带隙的条件下，有效的调节了聚合物的分子能级，而且提高了器件的光电转化效率。