本发明公开了一种包覆纳米Fe₃O₄的空心玻璃微珠的制备方法，包括以下步骤：将质量比为1:1～1:3的经过清洁处理的空心玻璃微珠与纳米Fe₃O₄磁流体混合密封后进行超声处理后再进行冻融处理，冻融处理过程是首先将混合物在-20℃环境中冷藏，冷藏24h后取出混合物在室温下放置1～3h，将所述冻融处理过程循环3～8次再将混合物过滤后真空干燥即得到纳米Fe₃O₄包覆空心玻璃微珠。本发明采用冻融循环方法制备纳米Fe₃O₄包覆空心玻璃微珠的复合材料，直接在空心玻璃微珠表面包覆一层Fe₃O₄纳米粒子，赋予空心玻璃微珠磁性能，同时还节省了原料，操作更简便。