本发明涉及空心玻璃微珠/Y₂O₃：Eu³⁺复合结构及其制备方法，原料的质量组成为：稀土钇化合物0.5～2份，稀土铕化合物0.02～0.2份，阴离子盐0.1～1份，尿素10～60份，空心玻璃微珠2～30份，蒸馏水100～500份。本发明提出一种利用稀土钇化合物、稀土铕化合物、尿素和阴离子热为主要原料，在空心玻璃微珠表面通过均匀沉淀制备空心玻璃微珠/Y₂O₃：Eu³⁺复合结构。该复合结构具有以空心玻璃微珠为核、Y₂O₃：Eu³⁺为壳的核壳结构，兼具空心玻璃微珠的轻质、隔热和稀土Y₂O₃：Eu³⁺的光、电、磁等性能，可作为发光材料得以应用。