本发明公开了一种具有表面憎水性能空心玻璃微珠的制备方法，包含空心玻璃微珠表面清洗、镀膜液配制及空心玻璃微珠经过镀膜液镀膜改性、改性后产品的干燥、烘干工序。所述空心玻璃微珠与镀膜液的质量比为3~5:100；所述镀膜液包括以下组分，镀膜液总量按100份计的各组分质量份数为：正硅酸四乙酯：8份，无水乙醇40~42份，石油醚38~42份，三甲氧基氯硅烷6~7份，去离子水2~4份，余量：稀盐酸，调节体系的PH值在3~4范围。所述的空心玻璃微珠经镀膜液镀膜改性前，还将空心玻璃微珠分别置于稀盐酸溶液、无水乙醇和去离子水中清洗，以除去空心玻璃微珠表面的油污及其它污染物，烘干备用。本发明方法原料易得、工艺简单可行、安全环保，改性后的空心玻璃微珠具有良好的憎水性能。