本发明公开了一种耐腐蚀防堵塞的有机污染物超临界水氧化系统，包括原料预热进料装置、氧化降解装置和出料冷却装置，氧化降解装置包括连通于氧化反应器下方的气固分离器。系统利用无机盐在超临界水中溶解度极低的特性，将污染物自身携带的、在降解过程中产生的非水溶性固体和无机盐在氧化降解过程中进行分离，可避免其在系统管道内壁沉积、附着引起的传热/质效率降低以及管路堵塞；同时，也可避免引入碱液降低腐蚀而产生盐水溶液，与传统设备相比更加环保；另外，本系统的设备防腐蚀能力强，工艺水使用量小，能耗低，易于实现工业化规模运行，可广泛应用于有机废水/液、城市污泥、挥发性毒害物质的无害化处理和资源化利用。