本发明公开了一种重氮乙酸酯和环状内酯共聚的方法。具体制备方法为：以重氮乙酸酯和环状内酯为单体，在惰性气体保护的条件下，利用引发剂，在微波辐照下，经过一段时间的反应即可得到聚合物。本发明的突出特点是：不需要催化剂和溶剂，制备简单方便，参数易控制，反应迅速且制备得到的聚合物分子量较大，为环状内酯和自由基的共聚反应提供了全新路径。本发明制备的聚合物有望在橡胶、塑料等领域得到广泛的应用。