本发明涉及一种聚1-萘胺纳米空心结构及其制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1）配料：将1-萘胺单体和模板剂加入去离子水中搅拌形成乳液，另取引发剂溶于另一盛有去离子水的烧杯中，再以两秒每滴的速度加入之前配制的乳液中，混合液颜色逐渐变蓝再变黑；其中所述的1-萘胺单体在最后混合溶液中的浓度为0.02～0.2mol/L；（2）恒温反应：混合溶液室温下持续搅拌；（3）洗涤；（4）干燥。本发明原料便宜易得，工艺简单，合成材料的形貌控制稳定，合成的聚1-萘胺纳米空心球和纳米管可应用于微波吸收涂层、防腐涂层、二次电池、超级电容器、气敏传感器等领域。