本发明涉及一种单分散的表面具有链转移活性的功能化聚合物微球的制备方法。通过RAFT（可逆加成-断裂链转移）蒸馏沉淀聚合法，使用的单体为多烯类单体或多烯类与单烯类混合单体，制备出交联度大于30%、其粒径范围为500nm至8μm、粒度分散指数为1.038～1.164、表面链转移功能基团含量为0.75～1.88mmol/g、表面可进行进一步修饰单分散聚合物微球。本发明具有粒径及表面功能基团含量可控、表面功能基团稳定、链转移活性高、不引入难处理的金属杂质、且合成条件易于控制、原料价格低等特点。所制备的这种单分散表面功能化聚合物微球可用于色谱固定相、药物缓释、催化剂及活性生物分子的载体等。