本发明涉及一种酶促自由基聚合制备水凝胶的方法，利用过氧化物酶、β-二羰基化合物和过氧化氢配合作为酶促自由基引发体系为聚合提供自由基。在使用过程中将过氧化物酶、β-二羰基化合物与烯类单体的水溶液混合均匀，然后向其中加入过氧化氢，通过调节过氧化物酶/β-二羰基化合物/过氧化氢三元引发体系的组分浓度，可以控制在室温下20s～30min内制备得到水凝胶。本发明制备方法在水相实现，反应条件温和、操作简便、成胶时间快速可控，可以制备高强度的纳米复合水凝胶材料，在固定化酶载体、药物控制释放、人工软骨、组织工程支架材料等领域具有明显的应用前景。